有机铜杀菌剂的发展趋势
铜制剂靠释放出铜离子与真菌体内蛋白质中的-SH、-NH2、-COOH、-OH等基团起作用,导致病菌死亡。铜制剂分为无机铜、有机铜两大类,目前仍以无机铜为主。市场上流行的无机铜制剂有:硫酸铜、碱式硫酸铜、氧化亚铜(铜大师)、氧氯化铜(王铜)、氢氧化铜等。但是,无机铜制剂有几点不足:① 一般不能和其他酸性农药混用,大多数无机铜制剂呈强碱性;② 无机铜制剂的使用容易引起螨类和蚧壳虫等猖獗发生;③ 在花期和幼果期使用时容易产生药害。由于以上不足,使无机铜制剂受到一定限制,而有机铜在应用上的优势,使得有机铜制剂的发展在铜制剂以及杀菌剂市场中日趋受到关注。
有机铜杀菌剂在应用中比无机铜制剂具有更多的优势:① 有机铜制剂更加安全可靠,作物不易产生药害;② 有机铜制剂因为不会伤害天敌“多毛菌”而不易引起红蜘蛛和锈壁虱的发生;③ 有机铜制剂大多数呈中性,亲和性相当好,具有更好的混配性,可以大多数的杀菌剂、杀螨剂、杀虫剂和植物生长调节剂相混配;④ 有机铜制剂适用范围和使用期上更加广泛,在各生长时期可与其它杀菌剂混配使用;⑤ 有机铜制剂的铜元素含量普遍较低,残留量更低,环境污染减少;⑥ 在某些有机铜制剂中,铜离子与化合物协同作用,双重机理杀菌,杀菌更加彻底更加高效。
目前市场上常见的有机铜制剂主要有:乙酸铜、噻菌铜(龙克菌)、喹啉铜、琥珀肥酸铜(DT)、壬菌铜、松脂酸铜、腐植酸铜、脂肪酸铜、硝基酸铜、环烷酸铜、铜皂液、氨基酸铜、胺磺酸铜等等。
(1) 乙酸铜
乙酸铜(铜筋铁骨)是市场上常见的有机铜杀菌剂之一,单剂登记的主要为20%可湿性粉剂或20%可分散粒剂,防治对象主要为苗期猝倒病、柑桔溃疡病、细菌性角斑病等,使用方法为灌根、喷雾,复配登记以10%乙酸铜 + 10%盐酸吗啉胍可湿性粉剂为多,登记对象多为作物病毒病。乙酸铜在各季节用可作土壤灌根处理,可灭杀土壤中的多种病菌;秋冬用在果树清园上,防治广谱,清除各种细菌真菌越冬病原,对病毒病效果突出;作物各生长季可灌根或喷雾使用,可单剂使用也可和大部分其它杀菌杀虫剂混配使用。乙酸铜的防治效果也得到许多试验的支持。王小青等(2007)使用20%的乙酸铜水分散粒剂防治柑橘溃疡病,试验表明其800倍液的防治效果显着高于77%氢氧化铜可湿性粉剂600倍液;王维东和杜春侠(2010)试验表明,20%的乙酸铜800倍液防治葡萄白粉病、炭疽病、白腐病有较好的防治效果,且明显好于传统的喷施4°Be石硫合剂的效果。乙酸铜适用于大田、蔬菜、果树作物,尤其用于果树清园,防除土传病害效果较好,也可与其它杀菌杀虫剂混配使用。
(2)噻菌铜
又名龙克菌,市场上为20%的悬浮剂,登记对象比较广泛,包括西瓜枯萎病、白菜软腐病、烟草野火病、柑桔溃疡病、柑桔疮痂病、水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病等。其经7年全国93万hm2水稻、柑桔、蔬菜和果树上的大量试验和示范使用,其防治效果好,优于叶枯唑、农用链霉素和多种无机铜制剂(熊兴平,2011)。在番茄、辣椒、茄子发病前或发病初期用700倍液喷淋和灌根防治枯萎病,防效在80%以上;北京市农药检定所试验表明:20%龙克菌对西瓜枯萎病防效达80%以上。噻菌铜适用作物广泛,防治谱广,包括:①细菌性病害:水稻细菌性条斑病、水稻白叶枯病、水稻基腐病、柑桔溃疡病、黄瓜角斑病、大蒜叶枯病、甜瓜角斑病、白菜软腐病等;②真菌性病害:柑桔疮痂病、柚疮痂病、香蕉叶斑病、西瓜枯萎病、花生叶斑病、葡萄黑痘病、果树轮纹病、炭疽病等(熊兴平,2009)。
(3)喹啉铜
市场上有50%的可湿性粉剂和33.5%的悬浮剂,登记对象为黄瓜霜霉病、番茄晚疫病、苹果轮纹病等。其作为一种喹啉和铜离子化合的有机铜螯合物,具有内吸性,兼备保护和治疗双重效果。喹啉铜能进入病原菌内部,抑制病原菌的主要传导物如葡萄糖酸、磷酸脱氧酶、淀粉酶等活动和传导,从而杀死病原菌。喹啉铜是一种缓释控制剂,铜离子能有效维持在控制病原菌有效浓度范围内,因此不会像无机铜过量释放铜离子而产生药害,对果树和蔬菜安全也高。
(4)琥胶肥酸铜
市场上单剂登记的有30%的可湿性粉剂,登记对象为黄瓜角斑病和柑桔溃疡病。其在市场上与甲霜灵、霜脲氰、百菌清、乙膦铝、盐酸吗啉胍等的复配剂型较多,登记作物广。琥胶肥酸铜由丁二酸铜、戊二酸铜和己二酸铜的混合物,杀菌机制是铜离子与病原菌膜表面的阳离子钾、氢等交换,使病原菌细胞膜上蛋白质凝固,同时部分铜离子渗透到病原菌细胞内与某些酸结合,影响酶的活性,起到杀菌作用。
(5)壬菌铜
市场上为30%壬菌铜微乳剂,登记对象为黄瓜霜霉病。其具有壬基苯酚基团,在植物体内是高效的治疗剂,可灭杀植物体中的细菌;同时铜离子具有既杀真菌又有杀细菌的作用,因此其杀菌范围也较为广泛。
总之,有机铜制剂的发展势头非常强劲,市场上有机铜制剂的生产厂家越来越多,登记的防治对象也越来越广泛。因其在应用中比无机铜制剂具有更多的众多优势,有机铜杀菌剂在铜制剂中的地位越来越备受重视,其取代其他多种杀菌剂的市场前景也备受期待。